我來(lái)說(shuō)兩句 一、已知結(jié)構(gòu)的氧化礦捕收劑 （一）羧酸類捕收劑浮白鎢 我國(guó)常用的羧酸類捕收劑主要是油酸、731和733等。從浮鉬尾礦中浮白鎢，用以氧化石蠟皂為主要成分的改性捕收劑代號(hào)為T(mén)S，綜合回收浮鉬尾礦的白鎢，克服了氧化石蠟皂在低溫下浮選效果差的缺點(diǎn)，小型閉路試驗(yàn)結(jié)果表明，可從含W030.1%的浮鉬尾礦，得到W03品位為27.34%、回收率為76.96%的白鎢精礦。 某多金屬礦性質(zhì)復(fù)雜，白鎢含量低，采用預(yù)先脫硫，脫硫尾礦用731為捕收劑，碳酸鈉為pH調(diào)整劑，水玻璃為抑制劑，通過(guò)一次粗選、一次掃選、四次精選常溫開(kāi)路浮選，可從含W030.25%的給礦得到含W0361.87%，回收率為59.28%的白鎢精礦。 （二）改性油酸鈉（代號(hào)YSB-2）與十二烷基苯磺酸鈉混用浮選螢石 內(nèi)蒙古某螢石礦屬石英巖細(xì)粒嵌布螢石，通過(guò)條件試驗(yàn)后，確定采用改性油酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉混合捕收劑進(jìn)行浮選，通過(guò)一次粗選、七次精選（pH9.0粗選，pH6.0精選），在低溫（15℃），閉路試驗(yàn)結(jié)果可從CaF2品位為63.97%的給礦中得到CaF2品位為98.34%，回收率87.42%的螢石精礦，在5℃閉路結(jié)果，可從CaF2品位為63.97%的給礦得到CaF2品位為97.78%,回收率為66.77%的螢石精礦。 （三）OL-Ti新型鈦鐵礦捕收劑對(duì)－20μm鈦鐵礦自載體浮選 實(shí)際礦石細(xì)粒樣品和粗粒樣品分別取自攀枝花選鈦廠分級(jí)溢流和沉砂，各自單獨(dú)磁選后的粗精礦。細(xì)粒試樣含Ti0217.29%，-20μm粒級(jí)占61.22%；粗粒級(jí)試樣含Ti0219.69%，-20μm粒級(jí)占18.64%。按質(zhì)量比45︰55合并得混合試樣，用以脂肪酸類為主的新鈦鐵礦捕收劑OL-Ti作浮鈦捕收劑，采用黃藥先浮選脫硫尾礦浮鈦，用硫酸作pH調(diào)整劑、水玻璃作抑制劑、硝酸鉛作活化劑，采用一次粗選、一次掃選、四次精選、中礦順序返回流程，對(duì)-20μm細(xì)粒級(jí)含量61.22%樣品和載體浮選樣品（加入粗粒樣品于細(xì)粒樣品的混合樣含-20μm粒級(jí)降低到37.80%），分別閉路試驗(yàn)，結(jié)果為，在精礦品位含Ti0247.5%以上的前提下，細(xì)粒級(jí)單獨(dú)浮選和載體浮選的回收率分別為55.71%和75.57%，回收率提高了20%。對(duì)精礦進(jìn)行粒度分析，可知-20μm粒級(jí)鈦鐵礦回收率由52.56%提高到61.96%，提高了9.4%，可見(jiàn)微細(xì)粒鈦鐵礦的浮選中自載體作用的顯著。 （四）油酸鈉浮選鈦鐵礦的作用機(jī)理 以油酸鈉為捕收劑通過(guò)浮選試驗(yàn)、溶液化學(xué)計(jì)算、電動(dòng)電位和紅外光譜檢測(cè)研究微細(xì)粒鈦鐵礦可浮性和油酸鈉浮選鈦鐵礦的作用機(jī)理，當(dāng)油酸鈉濃度為0.21mol/L時(shí)，微細(xì)粒鈦鐵礦可浮性較好的pH范圍為4～10，油酸鈉對(duì)鈦鐵礦的捕收作用主要由兩方面因素控制，當(dāng)pH值為4～6時(shí)，以油酸根離子與鈦鐵礦表面鐵質(zhì)點(diǎn)間產(chǎn)生化學(xué)作用為主，紅外光譜分析顯示為油酸鐵；當(dāng)pH值為6～10時(shí)，上述化學(xué)作用減弱，但油酸鈉溶液中高表面活性組分離子一分子締合物濃度增大使鈦鐵礦保持了較好的可浮性。 （五）α-氨基酸低溫浮選磷礦 以工業(yè)菜籽油下腳料為原料，經(jīng)皂化酸解，得脂肪酸，將脂肪酸氯化得α-氯代脂肪酸，后者再氨化得一種新型的α-氨基酸型捕收劑，它的水溶性好，用量比脂肪酸明顯下降，浮選性能改善，在低溫（10～12℃）與加溫（31～33℃）條件下作對(duì)比試驗(yàn)，該捕收劑有良好的耐低溫浮選性能。浮選某磷礦，31～33℃閉路試驗(yàn)結(jié)果，可從含P205 20.75%的給礦，得到P205品位為28.72%、回收率為81.50%的磷精礦；10～12℃閉路試驗(yàn)，可從含P205為20.33%的給礦得到含P205為28.57%，回收率為76.11%的磷精礦。 （六）水楊羥肟酸合成工藝改進(jìn) 通常羥胺法合成水楊羥肟酸是把鹽酸羥胺溶液加入反應(yīng)器中與氫氧化鈉溶液反應(yīng)一段時(shí)間后，加入水楊酸甲酯攪拌，把反應(yīng)物加熱到50～60℃，反應(yīng)4～5h，加酸酸化水楊羥肟酸，呈晶體析出，濾取晶體，干燥得水楊羥肪酸。如作下面改進(jìn)可增加水楊羥肟酸的產(chǎn)量和質(zhì)量：（1）水楊酸甲酯與羥胺的摩爾比為1︰1.3～1.4時(shí)可得到較好的產(chǎn)率。（2）堿過(guò)量幅度較小時(shí)，反應(yīng)不完全，反應(yīng)速度慢，回收率也受影響；堿過(guò)量較大，酸化時(shí)造成相應(yīng)酸的浪費(fèi)，使成本升高，選用堿醋摩爾比為2.8～3.0為佳。（3）反應(yīng)溫度過(guò)低合成時(shí)間長(zhǎng)，增加反應(yīng)時(shí)間影響回收率；溫度過(guò)高，酯加速水解影響水楊羥肟酸產(chǎn)量和產(chǎn)品質(zhì)量，肟化溫度控制在35℃左右為宜。（4）只要在鹽酸羥胺中有萬(wàn)分之幾的鐵離子，水楊羥肟酸的生成率便不到50%、故應(yīng)在pH=7時(shí)，定量加入硫化鈉，使鐵離子生成硫化鐵沉淀而被除去，以提高水楊羥肟酸的產(chǎn)量。本文作者認(rèn)為上述制造水楊羥肟酸的各點(diǎn)改進(jìn)可供合成其它羥肟酸時(shí)參考。 （七）改性羥肟酸浮稀土礦 我國(guó)西南攀西地區(qū)蘊(yùn)藏有大量稀土礦資源，主要是氟碳鈰礦。以該礦礦石為對(duì)象進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室小型試驗(yàn)，磨礦后調(diào)漿以水玻璃為抑制劑，改性羥肟酸Wr為捕收劑，在pH 7.5～8的條件下；采用預(yù)選脫泥后，通過(guò)一次粗選、一次掃選、兩次精選浮選稀土的閉路流程，可以從含Re04.51%的給礦得到Re0品位為62.10%、回收率為86.98%的稀土精礦。 （八）胺類捕收劑浮選氯化鉀、菱鋅礦、石英等氧化礦 浮選氯化鉀：預(yù)先將極性起泡劑與伯胺混合生成溶液，用這種混合劑浮選氯化鉀能改善浮選效果，增加天然粗粒氯化鉀晶體的回收率，因?yàn)槁然浀母∵x是在飽和巖鹽溶液中進(jìn)行的，飽和的巖鹽溶液對(duì)有機(jī)胺有鹽析作用，在飽和的巖鹽溶液中難溶解，分散不好，效果差，與極性起泡劑混合后，在礦漿中易于彌散，故提高了浮選效果。 用十二胺、十四胺、十六胺和十八胺的醋酸鹽分別浮選氧化鋅礦的試驗(yàn)結(jié)果表明，隨著胺分子量的增大氧化鋅回收率升高而精礦品位降低，十八胺的浮選回收率最高達(dá)到93.95%，故采用十八胺作捕收劑，條件試驗(yàn)后進(jìn)行閉路試驗(yàn)，在給礦品位含鋅6.8%的條件下、可獲得鋅品位為23.38%、回收率90.1%的鋅精礦。 N-十二烷基-1，3-丙二胺的結(jié)構(gòu)式為C12H25NHCH2CH2CH2NH2，用它作捕收劑對(duì)石英、赤鐵礦、方解石、菱鋅礦和菱鎂礦進(jìn)行了分別浮選試驗(yàn)，并和N-十二胺進(jìn)行對(duì)比，試驗(yàn)結(jié)果表明，N-十二烷基-1，3-丙二胺對(duì)石英具有比十二胺更強(qiáng)的捕收性能在很寬的pH范圍內(nèi)對(duì)石英的回收率平均在90%以上，當(dāng)pH=10.2時(shí)，石英回收率達(dá)到98.38%；對(duì)赤鐵礦的捕收能力與十二胺相差不大、對(duì)方解石的回收率明顯的比十二胺差，對(duì)菱鋅礦和菱鎂礦基本無(wú)捕收能力，因此N-十二烷基-1，3-丙二胺選擇性更好。 劉長(zhǎng)森等用一系列叔胺捕收劑浮選石英，研究叔胺對(duì)石英的捕收性能、該系列叔胺的結(jié)構(gòu)和代號(hào)如下： 代號(hào) 結(jié)構(gòu)式 DRN C12H25N(CH3)2 DPN C12H25N(C3H7)2 DEN C12H25N(CH3CH2)2 DBN C12H25N(C4H9)2 用石英單礦物浮選試驗(yàn)結(jié)果：在pH3～10范圍內(nèi)除DBN外，DRN、DEN、DPN對(duì)石英有較好的捕收性能，回收率達(dá)90%以上，上述四種叔胺對(duì)石英的捕收能力由強(qiáng)到弱的順序?yàn)镈EN>DPN>DRN>DBN，這四種叔胺與石英表面作用主要是靜電引力、石英與叔胺作用后的紅外光譜出現(xiàn)了藥劑主要官能團(tuán)的振動(dòng)峰，礦物的動(dòng)電位也顯示增加叔胺分子中氮原子上所連的取代基的電子效應(yīng)和空間位阻效應(yīng)造成了四種叔胺對(duì)石英捕收性能的差別。 （九）醚胺捕收劑對(duì)石英、硅酸鹽的捕收性能 有人用烷基醚胺醋酸鹽作捕收劑，聚烷烯二醇作起泡劑反浮選除去磁選鐵精礦中的石英和硅酸鹽礦物，提高鐵精礦的品位，獲得良好效果；另一作者用醚胺作捕收劑，谷淀粉作抑制劑，洗滌脫泥除去-0.10mm粒級(jí)后，控制pH10.0，采用一次粗選、一次掃選丟尾，掃選精礦返回粗選，粗精礦通過(guò)磁選除去含鐵含鈦雜質(zhì)，可從含鋁24.0%的給礦，半工業(yè)試驗(yàn)結(jié)果得到鋁品位為54%，Al/Si=12.6，回收率為69.3%的冶金級(jí)鋁精礦。 另一報(bào)道用一系列浮選試驗(yàn)研究了醚胺捕收劑的結(jié)構(gòu)、礦漿的pH值和離子強(qiáng)度對(duì)鋁土礦浮選行為的影響。在蒸餾水中，醚二胺是硅石強(qiáng)捕收劑，浮選硅石等氧化礦物效果很好，在pH3～10廣泛的pH范圍內(nèi)，高嶺石不浮或浮得極少，因此用醚二胺反浮鋁土礦可提高鋁硅比，與醚一胺相比，醚二胺優(yōu)于醚一胺。用醚二胺反浮高嶺石時(shí)，礦漿的離子強(qiáng)度對(duì)浮選效果影響很大，加入氯化鈉增加礦漿中的離子強(qiáng)度試驗(yàn)表明，離子強(qiáng)度由倉(cāng)增加到0.5M氯化鈉對(duì)高嶺石回收率升高到80%～100%；用醚一胺作捕收劑作對(duì)比試驗(yàn)時(shí)，高嶺石亦能提高回收率，但提高程度比較小。 （十）α-w-二甲基十二胺二溴丁烷作捕收劑浮選鋁硅酸鹽 α-w-二甲基十二胺二溴丁烷，代號(hào)為BDDA，結(jié)構(gòu)式如下： 用BDDA作捕收劑對(duì)一水硬鋁石、伊利石、高嶺石、葉蠟石分別做單礦物浮選試驗(yàn)，試驗(yàn)結(jié)果表明，在pH2～12范圍內(nèi)，這四種礦物的浮選性能頗為接近，不用抑制劑難將伊利石、高嶺石、葉蠟石與一水硬鋁石浮選分離。用BDDA、十二烷基三甲胺（代號(hào)DTAB)分別作捕收劑浮選上述四種礦物，對(duì)比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)BDDA的浮選性能優(yōu)于DTAB[C12H25N (CH3)3] Br,但是不同抑制劑用反浮選的方法難以從一水硬鋁石中將伊利石、葉蠟石、高嶺石浮選分離。后來(lái)用谷淀粉作抑制劑，在pH=9，用BDDA作捕收劑進(jìn)行上述四種礦物浮選試驗(yàn)，在谷淀粉濃度大于600mg/L時(shí)，一水硬鋁石的回收率降到10%，而不加谷淀粉回收率為75%，其它三種礦物受谷淀粉的抑制不明顯，有希望用反浮選的方法將它們與一水硬鋁石浮選分離。于是用BDDA作捕收劑，谷淀粉作抑制劑用天然水鋁石礦做反浮選，經(jīng)條件試驗(yàn)后在pH9～10的條件下進(jìn)行閉路試驗(yàn)，可從含鋁64.87%，Al/Si02=6.02的給礦，得到鋁品位為68.37%、A1203/Si02=9.72,回收率為81.25%的鋁精礦。 （十一）烷基肌類捕收劑反浮選鋁土礦 烷基肌是陽(yáng)離子捕收劑，分子中有三個(gè)胺基，其結(jié)構(gòu)式如下： 式中R代表不同烷基例如CH3 (CH2)5-、(CH3CH2)-7、CH3 (CH2）-9和CH3(CH2)-11，不同的烷基胍作捕收劑浮選高嶺石、伊利石、葉蠟石、一水硬鋁石的單礦物，比較它們的捕收性能發(fā)現(xiàn)十二烷基胍對(duì)硅酸鹽礦物有較好的捕收性能，在捕收劑濃度為2×l0-4mol/L和廣泛的pH范圍內(nèi)平均回收率達(dá)到80%；在強(qiáng)堿性條件下，一水硬鋁石回收率從80%下降到20%，與高嶺石、葉蠟石和伊利石之間形成較大差異，以十二烷基胍為捕收劑，可望實(shí)現(xiàn)與鋁硅礦物反浮選分離。用鋁硅比為5.7的鋁土礦為試樣，經(jīng)過(guò)反浮選脫硅，精礦鋁硅比達(dá)到10.08，鋁浮選回收率為75%，與傳統(tǒng)的陽(yáng)離子捕收劑十二胺相比，胍類陽(yáng)離子捕收劑對(duì)硅酸鹽礦物浮選捕收力強(qiáng)，受pH影響小，是一種高效的鋁硅礦物反浮選分離的捕收劑。用測(cè)定礦物的ζ一電位和紅外光譜技術(shù)，研究了烷基胍與鋁硅酸鹽的作用機(jī)理，認(rèn)為是產(chǎn)生電性吸附和氫鍵吸附。本文作者認(rèn)為，過(guò)去陽(yáng)離子捕收劑多為脂胺類和醚胺類，用胍類作陽(yáng)離子捕收劑使用很具創(chuàng)造性，希望能進(jìn)一步深入研究推廣到工業(yè)上，成為生產(chǎn)力。 二、用代號(hào)表示的氧化礦捕收劑 （一）白鎢浮選捕收劑 用K捕收劑浮選瑤崗仙鎢鉬秘多金屬礦中的白鎢礦，采用先浮硫除去鉬、鉍硫化礦，浮硫尾礦浮白鎢，粗選閉路試驗(yàn)和加溫精選閉路試驗(yàn)結(jié)果表明，可從含W030.32%的給礦得到含W0364.76%回收率87.78%的白鎢精礦，再用2%的鹽酸洗滌得到產(chǎn)率98.02%、WO3品位65.11%的合格精礦。GYB是捕收劑，與ZL組合使用有正的協(xié)同效應(yīng)，并獲得W0330.07%、回收率88.79%的粗精礦，對(duì)粗精礦加溫精選獲得品位W0368.24%，回收率60.02%的白鎢精礦，精選尾礦用搖床選別獲得黑鎢品位W0366.17%，回收率13.24%的黑鎢精礦，次鎢精礦WO3品位為32.72%、回收率為10.79%，從給礦WO3品位0.828%，得到鎢總回收率為84.55%的指標(biāo)。針對(duì)湖南某白鎢礦采用先浮選脫硫，浮硫尾礦用TA捕收劑浮鎢，用碳酸鈉作pH調(diào)整劑，改性水玻璃作抑制劑進(jìn)行粗選和精選，小型試驗(yàn)結(jié)果獲得品位70.19%、回收率82.88%的白鎢精礦。連選擴(kuò)大試驗(yàn)結(jié)果從W030.361%的給礦得到精礦品位W03為65.41%、回收率為81.12%的白鎢精礦。F-305是一種新型螯合捕收劑，對(duì)黑鎢礦和白鎢礦有捕收性能，用單礦物浮選試驗(yàn)結(jié)果表明，F(xiàn)-305的捕收能力比733氧化石蠟皂強(qiáng)，對(duì)柿竹園礦的實(shí)際礦石試驗(yàn)結(jié)果，可從給礦W03為0.548%得到W03品位為62.39%，回收率為77.14%的鎢精礦及W03品位為1.09%，回收率為9.01%的鎢中礦，其中精礦經(jīng)鹽酸處理后，品位達(dá)到WO3為73.93%，中礦經(jīng)搖床處理，W03品位達(dá)26.85%，整個(gè)浮選過(guò)程鎢總回收率86.15%，用紅外光譜研究F305與黑鎢礦之間作用機(jī)理，是強(qiáng)烈的化學(xué)吸附。